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Gibbs Free Energy Example

  • 0:00 - 0:02
    有个反应是
  • 0:02 - 0:03
    1mol的甲烷
  • 0:03 - 0:06
    和2mol的氧气反应
  • 0:06 - 0:08
    会生成1mol的二氧化碳
  • 0:08 - 0:09
    和2mol的水
  • 0:09 - 0:12
    这集里 我们想判断
  • 0:12 - 0:15
    这个反应是不是自发的
  • 0:15 - 0:16
    上次我们已经学过
  • 0:16 - 0:18
    怎么判断自发性啦
  • 0:18 - 0:20
    这时候就要利用吉布斯自由能
  • 0:20 - 0:21
    或吉布斯自由能变啦
  • 0:21 - 0:24
    而吉布斯自由能变ΔG
  • 0:24 - 0:28
    等于反应的焓变ΔH
  • 0:28 - 0:31
    减去反应的温度T
  • 0:31 - 0:33
    乘以熵变ΔS
  • 0:33 - 0:35
    如果ΔG&lt;0
  • 0:35 - 0:39
    那反应就是自发的了
  • 0:39 - 0:42
    我先给大伙开个好头
  • 0:42 - 0:44
    我刚刚已经把
  • 0:44 - 0:46
    反应的焓变算出来了
  • 0:46 - 0:47
    就在这里呢
  • 0:47 - 0:48
    大家都知道怎么求ΔH了吧
  • 0:48 - 0:50
    几集前我们讲过的
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    先查出来每个产物的
  • 0:52 - 0:54
    生成热
  • 0:54 - 0:57
    例如水 你要把生成热乘以2
  • 0:57 - 0:58
    因为反应生成了2mol的水
  • 0:58 - 1:01
    这样就有了产物的生成热之和
  • 1:01 - 1:02
    然后再减去
  • 1:02 - 1:04
    反应物的生成热之和
  • 1:04 - 1:07
    当然啦 O2的生成热是0
  • 1:07 - 1:09
    所以式子里面没有这项
  • 1:09 - 1:12
    算出来就是 -890.3kJ
  • 1:12 - 1:12
    好啦
  • 1:12 - 1:15
    这就说明 反应是放热的
  • 1:15 - 1:18
    方程式这边的能量小于…
  • 1:18 - 1:20
    你也可以这样想的…
  • 1:20 - 1:20
    比那边的能量小
  • 1:20 - 1:23
    所以必须释放能量才行
  • 1:23 - 1:25
    可以在这里写 +e e代表能量
  • 1:25 - 1:26
    我写上
  • 1:26 - 1:28
    加上释放出来的能量
  • 1:28 - 1:30
    这就是反应放热的原因啦
  • 1:30 - 1:32
    但是问题是 反应是不是自发的呢?
  • 1:32 - 1:34
    想要判断反应的自发性
  • 1:34 - 1:39
    首先要算出ΔS
  • 1:39 - 1:41
    为了计算ΔS的值呢
  • 1:41 - 1:43
    我提前就查好了
  • 1:43 - 1:48
    这里每种分子的标准摩尔熵
  • 1:48 - 1:50
    比如说 标准…
  • 1:50 - 1:51
    我换个颜色表示
  • 1:51 - 1:53
    标准
  • 1:53 - 1:57
    小小讲点拓展 这里没有Δ
  • 1:57 - 2:01
    我擦了吧 还能补救
  • 2:01 - 2:03
    标准
  • 2:03 - 2:05
    这里画个圈里面带个横表示
  • 2:05 - 2:07
    标准摩尔熵Sm
  • 2:07 - 2:11
    “标准”指的是在298°K下
  • 2:11 - 2:13
    实际不应该说“度开尔文”
  • 2:13 - 2:15
    就是298K
  • 2:15 - 2:16
    用开尔文K的时候
  • 2:16 - 2:17
    不用说度°
  • 2:17 - 2:19
    所以反应温度是289K
  • 2:19 - 2:21
    也就是25°C
  • 2:21 - 2:22
    相当于室温
  • 2:22 - 2:24
    所以用289K作标准状态
  • 2:24 - 2:29
    所以室温下 甲烷的标准摩尔熵
  • 2:29 - 2:31
    就等于这个数
  • 2:38 - 2:40
    所以如果有1mol的甲烷
  • 2:40 - 2:44
    就有186J/K的熵
  • 2:44 - 2:46
    如果有2mol的甲烷 就乘以2
  • 2:46 - 2:48
    如果有3mol 就乘以3
  • 2:48 - 2:53
    所以这个反应的总熵变
  • 2:53 - 2:58
    就是产物标准熵之和
  • 2:58 - 3:01
    减去反应物标准熵之和
  • 3:01 - 3:03
    就跟算ΔHr差不多
  • 3:03 - 3:10
    所以熵变就等于213.6 加上…
  • 3:10 - 3:12
    产物里有2mol的水
  • 3:12 - 3:16
    所以就是加上2乘以…
  • 3:16 - 3:18
    就取70好了
  • 3:18 - 3:20
    69.9 约等于70
  • 3:20 - 3:22
    加上2×70
  • 3:22 - 3:24
    然后再减去
  • 3:24 - 3:26
    反应物的熵之和
  • 3:26 - 3:29
    也就是方程式这边的这些
  • 3:29 - 3:32
    1molCH4的熵
  • 3:32 - 3:43
    等于186 加上2×205
  • 3:43 - 3:44
    大概心算一下
  • 3:44 - 3:46
    这个数非常接近这个数
  • 3:46 - 3:48
    但是这个数比这个数大得多
  • 3:48 - 3:50
    液态水的熵…
  • 3:50 - 3:52
    这是液态水的熵
  • 3:52 - 3:55
    它的熵远远小于氧气的熵
  • 3:55 - 3:56
    这很合理呀
  • 3:56 - 3:59
    因为液态水的微观状态数比氧气少得多
  • 3:59 - 4:02
    液态水都沉在容器底了
  • 4:02 - 4:03
    气体就不同
  • 4:03 - 4:05
    气体能膨胀 随空间变换形状
  • 4:05 - 4:06
    所以理所当然 气体的熵
  • 4:06 - 4:08
    比液体的熵大的多
  • 4:08 - 4:09
    简单心算
  • 4:09 - 4:12
    就已经能看出来产物的熵
  • 4:12 - 4:14
    比反应物的熵小
  • 4:14 - 4:15
    所以熵变应该是负的
  • 4:15 - 4:19
    不过我们还是确认一下
  • 4:19 - 4:29
    这个是213.6加上…
  • 4:29 - 4:31
    是加上140 对嘛?
  • 4:31 - 4:31
    是2×70
  • 4:31 - 4:36
    加上140 就等于353.6
  • 4:36 - 4:40
    这部分等于353.6
  • 4:40 - 4:44
    然后从这里减去…
  • 4:44 - 4:53
    所以186 加上2×205
  • 4:53 - 4:54
    就等于596
  • 4:54 - 4:57
    所以就是减去596
  • 4:57 - 4:59
    最后等于什么?
  • 4:59 - 5:06
    -596 加上353.6
  • 5:06 - 5:11
    等于-242.4
  • 5:11 - 5:18
    所以它就等于-242.4J/K
  • 5:18 - 5:21
    这就是ΔS 负的
  • 5:21 - 5:24
    所以系统的熵减少了这么多
  • 5:24 - 5:26
    你可能对熵的单位大小没有概念
  • 5:26 - 5:29
    不过只要知道是某个大小就可以
  • 5:29 - 5:30
    但是你可以说 喏
  • 5:30 - 5:31
    反应之后系统更有序啦
  • 5:31 - 5:33
    这很合理 因为开始是一大堆气体
  • 5:33 - 5:35
    开始是3个单独的分子
  • 5:35 - 5:38
    有1个甲烷 还有2个氧气
  • 5:38 - 5:40
    后来还是3个分子
  • 5:40 - 5:42
    但是这个水是液态的
  • 5:42 - 5:46
    所以 反应后熵减小是有道理的
  • 5:46 - 5:49
    尤其液态物质 它的微观状态数很少
  • 5:49 - 5:49
    我们来判断一下
  • 5:49 - 5:51
    这个反应是不是自发的
  • 5:51 - 5:58
    ΔG等于ΔH…
  • 5:58 - 6:01
    反应放热 所以就是-890
  • 6:01 - 6:03
    我把小数省略掉了
  • 6:03 - 6:04
    我们不用那么精确
  • 6:04 - 6:06
    减去温度
  • 6:06 - 6:08
    假设反应是在室温下进行的
  • 6:08 - 6:10
    所以温度是298°K
  • 6:10 - 6:13
    就是… 我应该说“298K”
  • 6:13 - 6:14
    我要改掉坏习惯
  • 6:14 - 6:16
    在用K表示温度的时候 不说“°”
  • 6:16 - 6:19
    298K 也就是25°C
  • 6:19 - 6:22
    再乘以熵变
  • 6:22 - 6:25
    这项是负的
  • 6:25 - 6:27
    你可能会说 好的 是-242
  • 6:27 - 6:29
    直接把这个数放进去
  • 6:29 - 6:30
    但是你要非常非常非常的小心
  • 6:30 - 6:33
    它的单位是千焦kJ
  • 6:33 - 6:35
    可是它的单位是焦耳J
  • 6:35 - 6:38
    所以如果都以千焦做单位的话
  • 6:38 - 6:39
    因为前面写了kJ
  • 6:39 - 6:40
    我们把这个也换算成千焦吧
  • 6:40 - 6:47
    所以它就是0.242kJ/K
  • 6:47 - 6:48
    前面放个小数点
  • 6:48 - 6:50
    这里的0.45擦掉
  • 6:50 - 6:52
    单位是kJ/k
  • 6:52 - 6:56
    所以吉布斯自由能变
  • 6:56 - 7:00
    就是-890kJ 减去298…
  • 7:00 - 7:03
    负负得正
  • 7:03 - 7:04
    完全合理
  • 7:04 - 7:06
    因为熵的这项
  • 7:06 - 7:08
    会使吉布斯自由能变得更正
  • 7:08 - 7:09
    因为
  • 7:09 - 7:12
    我们想让ΔG&lt;0
  • 7:12 - 7:14
    但是ΔS&gt;0会降低自发性
  • 7:14 - 7:19
    现在我们来看这项能不能抵消ΔH
  • 7:19 - 7:21
    也就是放热的影响
  • 7:21 - 7:22
    目测好像是不行
  • 7:22 - 7:24
    因为一个小数乘以它
  • 7:24 - 7:25
    得到的数肯定更小
  • 7:25 - 7:27
    我们算算看
  • 7:27 - 7:31
    所以除以 1,2,3 3个0
  • 7:31 - 7:34
    系统的熵变
  • 7:34 - 7:38
    乘以298 这是系统的温度
  • 7:38 - 7:40
    等于-72
  • 7:40 - 7:43
    所以这项就等于…
  • 7:43 - 7:44
    因为前面还有个减号…
  • 7:44 - 7:47
    所以就是加上72.2
  • 7:47 - 7:50
    所以这就是标准温度下的熵的项
  • 7:50 - 7:51
    最后就等于它咯
  • 7:51 - 7:53
    而这是焓项
  • 7:53 - 7:54
    这样我们就能看出来
  • 7:54 - 7:57
    焓变的绝对值
  • 7:57 - 7:59
    比T×ΔS的绝对值
  • 7:59 - 8:00
    大得多
  • 8:00 - 8:05
    所以这项压倒性胜利了
  • 8:05 - 8:07
    虽然反应是个熵减的反应
  • 8:07 - 8:09
    但是反应放出的热量太多了
  • 8:09 - 8:11
    所以反应仍然是自发
  • 8:11 - 8:13
    这个数显然小于0
  • 8:13 - 8:17
    所以这是个自发反应
  • 8:17 - 8:19
    如你所见 这些吉布斯自由能的问题
  • 8:19 - 8:21
    其实没那么难
  • 8:21 - 8:24
    只要知道这几项的值就行啦
  • 8:24 - 8:27
    这几项的值要么直接给出
  • 8:27 - 8:28
    比如ΔH
  • 8:28 - 8:30
    不过我们也知道怎么求出来
  • 8:30 - 8:31
    只要查到产物的
  • 8:31 - 8:33
    生成热
  • 8:33 - 8:35
    再减去反应物的生成热
  • 8:35 - 8:38
    当然还要各自乘以相应的化学计量数
  • 8:38 - 8:40
    然后 用同样的方法
  • 8:40 - 8:41
    算出熵变
  • 8:41 - 8:44
    查到每种产物的标准摩尔熵
  • 8:44 - 8:46
    分别乘以相应的化学计量数
  • 8:46 - 8:48
    再减去反应物的总熵
  • 8:48 - 8:50
    然后把数代入这个式子中
  • 8:50 - 8:52
    最后就得到了吉布斯自由能变
  • 8:52 - 8:55
    这个例子里 ΔG是负的
  • 8:55 - 8:56
    现在 大家可以想象一下
  • 8:56 - 8:58
    温度极高的情况
  • 8:58 - 9:00
    比如太阳表面之类的
  • 9:00 - 9:04
    温度就不是298K啦
  • 9:04 - 9:08
    温度一下子变成了2000K或者4000K
  • 9:08 - 9:10
    这时候就有意思啦
  • 9:10 - 9:11
    比如说
  • 9:11 - 9:16
    反应温度是40000K
  • 9:16 - 9:18
    那么熵这一项
  • 9:18 - 9:20
    也就是熵减 影响就可大啦
  • 9:20 - 9:22
    所以正的这一项
  • 9:22 - 9:23
    就抵消这一项
  • 9:23 - 9:26
    所以在超高温下
  • 9:26 - 9:28
    反应可能就无法自发进行啦
  • 9:28 - 9:29
    换个角度
  • 9:29 - 9:34
    一个反应放出热量…
  • 9:34 - 9:36
    环境温度已经非常高
  • 9:36 - 9:38
    分子的动能已经很大了的时候
  • 9:38 - 9:40
    放出的热量就没什么影响了
  • 9:40 - 9:41
    如果环境温度足够高
  • 9:41 - 9:44
    这个反应就不是自发的了
  • 9:44 - 9:47
    因为熵项会把焓抵消掉
  • 9:47 - 9:48
    好啦
  • 9:48 - 9:49
    我只是想带大家算一次
  • 9:49 - 9:51
    就是想让大家知道 这没那么难
  • 9:51 - 9:53
    这些数据都可以从网上查到
  • 9:53 - 9:54
    然后就能判断出
  • 9:54 - 9:56
    反应是否可以自发进行了
Title:
Gibbs Free Energy Example
Description:

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Video Language:
English
Team:
Khan Academy
Duration:
09:57

Chinese (Simplified, China) subtitles

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