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Gibbs Free Energy Example

  • 0:00 - 0:02
    有個反應是
  • 0:02 - 0:03
    1mol的甲烷
  • 0:03 - 0:06
    和2mol的氧氣反應
  • 0:06 - 0:08
    會生成1mol的二氧化碳
  • 0:08 - 0:09
    和2mol的水
  • 0:09 - 0:12
    這集裏 我們想判斷
  • 0:12 - 0:15
    這個反應是不是自發的
  • 0:15 - 0:16
    上次我們已經學過
  • 0:16 - 0:18
    怎麽判斷自發性啦
  • 0:18 - 0:20
    這時候就要利用吉布斯自由能
  • 0:20 - 0:21
    或吉布斯自由能變啦
  • 0:21 - 0:24
    而吉布斯自由能變ΔG
  • 0:24 - 0:28
    等於反應的焓變ΔH
  • 0:28 - 0:31
    減去反應的溫度T
  • 0:31 - 0:33
    乘以熵變ΔS
  • 0:33 - 0:35
    如果ΔG<0
  • 0:35 - 0:39
    那反應就是自發的了
  • 0:39 - 0:42
    我先給大夥開個好頭
  • 0:42 - 0:44
    我剛剛已經把
  • 0:44 - 0:46
    反應的焓變算出來了
  • 0:46 - 0:47
    就在這裡呢
  • 0:47 - 0:48
    大家都知道怎麽求ΔH了吧
  • 0:48 - 0:50
    幾集前我們講過的
  • 0:50 - 0:52
    先查出來每個產物的
  • 0:52 - 0:54
    生成熱
  • 0:54 - 0:57
    例如水 你要把生成熱乘以2
  • 0:57 - 0:58
    因爲反應生成了2mol的水
  • 0:58 - 1:01
    這樣就有了產物的生成熱之和
  • 1:01 - 1:02
    然後再減去
  • 1:02 - 1:04
    反應物的生成熱之和
  • 1:04 - 1:07
    當然啦 O2的生成熱是0
  • 1:07 - 1:09
    所以式子裏面沒有這項
  • 1:09 - 1:12
    算出來就是 -890.3kJ
  • 1:12 - 1:12
    好啦
  • 1:12 - 1:15
    這就說明 反應是放熱的
  • 1:15 - 1:18
    方程式這邊的能量少於…
  • 1:18 - 1:20
    你也可以這樣想的…
  • 1:20 - 1:20
    比那邊的能量小
  • 1:20 - 1:23
    所以必須釋放能量才行
  • 1:23 - 1:25
    可以在這裡寫 +e e代表能量
  • 1:25 - 1:26
    我寫上
  • 1:26 - 1:28
    加上釋放出來的能量
  • 1:28 - 1:30
    這就是反應放熱的原因啦
  • 1:30 - 1:32
    但是問題是 反應是不是自發的呢?
  • 1:32 - 1:34
    想要判斷反應的自發性
  • 1:34 - 1:39
    首先要算出ΔS
  • 1:39 - 1:41
    爲了計算ΔS的值呢
  • 1:41 - 1:43
    我提前就查好了
  • 1:43 - 1:48
    這裡每種分子的標準莫耳熵
  • 1:48 - 1:50
    比如說 標準…
  • 1:50 - 1:51
    我換個顏色表示
  • 1:51 - 1:53
    標準
  • 1:53 - 1:57
    小小講點拓展 這裡沒有Δ
  • 1:57 - 2:01
    我擦了吧 還能補救
  • 2:01 - 2:03
    標準
  • 2:03 - 2:05
    這裡畫個圈裏面帶個橫表示
  • 2:05 - 2:07
    標準莫耳熵Sm
  • 2:07 - 2:11
    “標準”指的是在298°K下
  • 2:11 - 2:13
    實際不應該說“度克耳文”
  • 2:13 - 2:15
    就是298K
  • 2:15 - 2:16
    用克耳文K的時候
  • 2:16 - 2:17
    不用說度°
  • 2:17 - 2:19
    所以反應溫度是289K
  • 2:19 - 2:21
    也就是25°C
  • 2:21 - 2:22
    相當於室溫
  • 2:22 - 2:24
    所以用289K作標準狀態
  • 2:24 - 2:29
    所以室溫下 甲烷的標準莫耳熵
  • 2:29 - 2:31
    就等於這個數
  • 2:38 - 2:40
    所以如果有1mol的甲烷
  • 2:40 - 2:44
    就有186J/K的熵
  • 2:44 - 2:46
    如果有2mol的甲烷 就乘以2
  • 2:46 - 2:48
    如果有3mol 就乘以3
  • 2:48 - 2:53
    所以這個反應的總熵變
  • 2:53 - 2:58
    就是產物標準熵之和
  • 2:58 - 3:01
    減去反應物標準熵之和
  • 3:01 - 3:03
    就跟算ΔHr差不多
  • 3:03 - 3:10
    所以熵變就等於213.6 加上…
  • 3:10 - 3:12
    產物裏有2mol的水
  • 3:12 - 3:16
    所以就是加上2乘以…
  • 3:16 - 3:18
    就取70好了
  • 3:18 - 3:20
    69.9 約等於70
  • 3:20 - 3:22
    加上2×70
  • 3:22 - 3:24
    然後再減去
  • 3:24 - 3:26
    反應物的熵之和
  • 3:26 - 3:29
    也就是方程式這邊的這些
  • 3:29 - 3:32
    1molCH4的熵
  • 3:32 - 3:43
    等於186 加上2×205
  • 3:43 - 3:44
    大概心算一下
  • 3:44 - 3:46
    這個數非常接近這個數
  • 3:46 - 3:48
    但是這個數比這個數大得多
  • 3:48 - 3:50
    液態水的熵…
  • 3:50 - 3:52
    這是液態水的熵
  • 3:52 - 3:55
    它的熵遠遠少於氧氣的熵
  • 3:55 - 3:56
    這很合理呀
  • 3:56 - 3:59
    因爲液態水的微觀狀態數比氧氣少得多
  • 3:59 - 4:02
    液態水都沈在容器底了
  • 4:02 - 4:03
    氣體就不同
  • 4:03 - 4:05
    氣體能膨脹 隨空間變換形狀
  • 4:05 - 4:06
    所以理所當然 氣體的熵
  • 4:06 - 4:08
    比液體的熵大的多
  • 4:08 - 4:09
    簡單心算
  • 4:09 - 4:12
    就已經能看出來產物的熵
  • 4:12 - 4:14
    比反應物的熵小
  • 4:14 - 4:15
    所以熵變應該是負的
  • 4:15 - 4:19
    不過我們還是確認一下
  • 4:19 - 4:29
    這個是213.6加上…
  • 4:29 - 4:31
    是加上140 對嘛?
  • 4:31 - 4:31
    是2×70
  • 4:31 - 4:36
    加上140 就等於353.6
  • 4:36 - 4:40
    這部分等於353.6
  • 4:40 - 4:44
    然後從這裡減去…
  • 4:44 - 4:53
    所以186 加上2×205
  • 4:53 - 4:54
    就等於596
  • 4:54 - 4:57
    所以就是減去596
  • 4:57 - 4:59
    最後等於什麽?
  • 4:59 - 5:06
    -596 加上353.6
  • 5:06 - 5:11
    等於-242.4
  • 5:11 - 5:18
    所以它就等於-242.4J/K
  • 5:18 - 5:21
    這就是ΔS 負的
  • 5:21 - 5:24
    所以係統的熵減少了這麽多
  • 5:24 - 5:26
    你可能對熵的單位大小沒有概念
  • 5:26 - 5:29
    不過只要知道是某個大小就可以
  • 5:29 - 5:30
    但是你可以說 喏
  • 5:30 - 5:31
    反應之後係統更有序啦
  • 5:31 - 5:33
    這很合理 因爲開始是一大堆氣體
  • 5:33 - 5:35
    開始是3個單獨的分子
  • 5:35 - 5:38
    有1個甲烷 還有2個氧氣
  • 5:38 - 5:40
    後來還是3個分子
  • 5:40 - 5:42
    但是這個水是液態的
  • 5:42 - 5:46
    所以 反應後熵減小是有道理的
  • 5:46 - 5:49
    尤其液態物質 它的微觀狀態數很少
  • 5:49 - 5:49
    我們來判斷一下
  • 5:49 - 5:51
    這個反應是不是自發的
  • 5:51 - 5:58
    ΔG等於ΔH…
  • 5:58 - 6:01
    反應放熱 所以就是-890
  • 6:01 - 6:03
    我把小數省略掉了
  • 6:03 - 6:04
    我們不用那麽精確
  • 6:04 - 6:06
    減去溫度
  • 6:06 - 6:08
    假設反應是在室溫下進行的
  • 6:08 - 6:10
    所以溫度是298°K
  • 6:10 - 6:13
    就是… 我應該說“298K”
  • 6:13 - 6:14
    我要改掉壞習慣
  • 6:14 - 6:16
    在用K表示溫度的時候 不說“°”
  • 6:16 - 6:19
    298K 也就是25°C
  • 6:19 - 6:22
    再乘以熵變
  • 6:22 - 6:25
    這項是負的
  • 6:25 - 6:27
    你可能會說 好的 是-242
  • 6:27 - 6:29
    直接把這個數放進去
  • 6:29 - 6:30
    但是你要非常非常非常的小心
  • 6:30 - 6:33
    它的單位是千焦kJ
  • 6:33 - 6:35
    可是它的單位是焦耳J
  • 6:35 - 6:38
    所以如果都以千焦做單位的話
  • 6:38 - 6:39
    因爲前面寫了kJ
  • 6:39 - 6:40
    我們把這個也換算成千焦吧
  • 6:40 - 6:47
    所以它就是0.242kJ/K
  • 6:47 - 6:48
    前面放個小數點
  • 6:48 - 6:50
    這裡的0.45擦掉
  • 6:50 - 6:52
    單位是kJ/k
  • 6:52 - 6:56
    所以吉布斯自由能變
  • 6:56 - 7:00
    就是-890kJ 減去298…
  • 7:00 - 7:03
    負負得正
  • 7:03 - 7:04
    完全合理
  • 7:04 - 7:06
    因爲熵的這項
  • 7:06 - 7:08
    會使吉布斯自由能變得更正
  • 7:08 - 7:09
    因爲
  • 7:09 - 7:12
    我們想讓ΔG<0
  • 7:12 - 7:14
    但是ΔS>0會降低自發性
  • 7:14 - 7:19
    現在我們來看這項能不能抵消ΔH
  • 7:19 - 7:21
    也就是放熱的影響
  • 7:21 - 7:22
    目測好像是不行
  • 7:22 - 7:24
    因爲一個小數乘以它
  • 7:24 - 7:25
    得到的數肯定更小
  • 7:25 - 7:27
    我們算算看
  • 7:27 - 7:31
    所以除以 1,2,3 3個0
  • 7:31 - 7:34
    係統的熵變
  • 7:34 - 7:38
    乘以298 這是係統的溫度
  • 7:38 - 7:40
    等於-72
  • 7:40 - 7:43
    所以這項就等於…
  • 7:43 - 7:44
    因爲前面還有個減號…
  • 7:44 - 7:47
    所以就是加上72.2
  • 7:47 - 7:50
    所以這就是標準溫度下的熵的項
  • 7:50 - 7:51
    最後就等於它咯
  • 7:51 - 7:53
    而這是焓項
  • 7:53 - 7:54
    這樣我們就能看出來
  • 7:54 - 7:57
    焓變的絕對值
  • 7:57 - 7:59
    比T×ΔS的絕對值
  • 7:59 - 8:00
    大得多
  • 8:00 - 8:05
    所以這項壓倒性勝利了
  • 8:05 - 8:07
    雖然反應是個熵減的反應
  • 8:07 - 8:09
    但是反應放出的熱量太多了
  • 8:09 - 8:11
    所以反應仍然是自發
  • 8:11 - 8:13
    這個數顯然少於0
  • 8:13 - 8:17
    所以這是個自發反應
  • 8:17 - 8:19
    如你所見 這些吉布斯自由能的問題
  • 8:19 - 8:21
    其實沒那麽難
  • 8:21 - 8:24
    只要知道這幾項的值就行啦
  • 8:24 - 8:27
    這幾項的值要麽直接給出
  • 8:27 - 8:28
    比如ΔH
  • 8:28 - 8:30
    不過我們也知道怎麽求出來
  • 8:30 - 8:31
    只要查到產物的
  • 8:31 - 8:33
    生成熱
  • 8:33 - 8:35
    再減去反應物的生成熱
  • 8:35 - 8:38
    當然還要各自乘以相應的化學計量數
  • 8:38 - 8:40
    然後 用同樣的方法
  • 8:40 - 8:41
    算出熵變
  • 8:41 - 8:44
    查到每種產物的標準莫耳熵
  • 8:44 - 8:46
    分別乘以相應的化學計量數
  • 8:46 - 8:48
    再減去反應物的總熵
  • 8:48 - 8:50
    然後把數代入這個式子中
  • 8:50 - 8:52
    最後就得到了吉布斯自由能變
  • 8:52 - 8:55
    這個例子裏 ΔG是負的
  • 8:55 - 8:56
    現在 大家可以想象一下
  • 8:56 - 8:58
    溫度極高的情況
  • 8:58 - 9:00
    比如太陽表面之類的
  • 9:00 - 9:04
    溫度就不是298K啦
  • 9:04 - 9:08
    溫度一下子變成了2000K或者4000K
  • 9:08 - 9:10
    這時候就有意思啦
  • 9:10 - 9:11
    比如說
  • 9:11 - 9:16
    反應溫度是40000K
  • 9:16 - 9:18
    那麽熵這一項
  • 9:18 - 9:20
    也就是熵減 影響就可大啦
  • 9:20 - 9:22
    所以正的這一項
  • 9:22 - 9:23
    就抵消這一項
  • 9:23 - 9:26
    所以在超高溫下
  • 9:26 - 9:28
    反應可能就無法自發進行啦
  • 9:28 - 9:29
    換個角度
  • 9:29 - 9:34
    一個反應放出熱量…
  • 9:34 - 9:36
    周圍溫度已經非常高
  • 9:36 - 9:38
    分子的動能已經很大了的時候
  • 9:38 - 9:40
    放出的熱量就沒什麽影響了
  • 9:40 - 9:41
    如果周圍溫度足夠高
  • 9:41 - 9:44
    這個反應就不是自發的了
  • 9:44 - 9:47
    因爲熵項會把焓抵消掉
  • 9:47 - 9:48
    好啦
  • 9:48 - 9:49
    我只是想帶大家算一次
  • 9:49 - 9:51
    就是想讓大家知道 這沒那麽難
  • 9:51 - 9:53
    這些數據都可以從網上查到
  • 9:53 - 9:54
    然後就能判斷出
  • 9:54 - 9:56
    反應是否可以自發進行了
Title:
Gibbs Free Energy Example
Description:

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Video Language:
English
Team:
Khan Academy
Duration:
09:57

Chinese (Traditional, Taiwan) subtitles

Incomplete

Revisions